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丙醛
丙醛，通常情況下是無色易燃液體。有刺激性。溶于水，與乙醇和乙醚混溶。用于制合成樹脂、橡膠促進(jìn)劑和防老劑等。也可用作抗凍劑、潤滑劑、脫水劑等。主要由乙烯經(jīng)羰基合成，也可用重鉻酸鹽氧化正丙醇或?qū)⒄颊魵庠诟邷貢r通過銅催化劑而制得。
- 中文名
- 丙醛
- 英文名
- Propionaldehyde
- 別 稱
- 正丙醛、甲基乙醛
- 化學(xué)式
- Ｃ3Ｈ6Ｏ
- 分子量
- 58.08
- CAS登錄號
- 123-38-6
- EINECS登錄號
- 204-623-0
- 熔 點(diǎn)
- -81
- 沸 點(diǎn)
- 48
- 水溶性
- 溶于水，可混溶于乙醇、乙醚等多數(shù)有機(jī)溶劑
- 密 度
- 0.80
- 外 觀
- 無色透明液體，有刺激性臭味
- 閃 點(diǎn)
- -30
- 應(yīng) 用
- 精細(xì)化學(xué)品原料、合成樹脂、防老劑等
- 安全性描述
- S9，S16，S29
- 危險性符號
- F（易燃）,I（刺激性）
- 危險性描述
- R11，R36/37/38
- 危險品運(yùn)輸編號
- UN 1275 3/PG 2
- 化學(xué)性質(zhì)
- 醛類通性，高溫分解，易被氧化
- 穩(wěn)定性
- 穩(wěn)定
- 禁配物
- 強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿、強(qiáng)還原劑、氧
- 聚合危害
- 聚合
- 儲存方法
- 陰涼通風(fēng)、遠(yuǎn)離火種、密封隔氧
理化性質(zhì)
物理性質(zhì)
相對蒸氣密度（空氣=1）：2.0
危規(guī)號：32067
危險性類別：第3．2類中閃點(diǎn)易燃液體
UN編號：1275
含量：≥99.5%
含量：≥99.5%
分子量：58.08
飽和蒸氣壓(kPa)：34.4(20℃)
燃燒熱(kJ/mol)：1143.0
辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值：0.83
折射系數(shù)：1.360-1.380
比重：0.800-0.805
最大酸價值：5.0
爆炸上限%(V/V)：21.0
引燃溫度(℃)：190
爆炸下限%(V/V)：2.3
化學(xué)性質(zhì)
在紫外光、碘或熱的影響下，分解而成二氧化碳和乙烷等。能聚合。用空氣、次氯酸鹽和重鉻酸鹽氧化時生成丙酸。用氫還原時生成正丙醇。與過量甲醛作用生成甲基丙烯醛。易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物，遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑接觸猛烈反應(yīng)。若遇高熱，可發(fā)生聚合反應(yīng)，放出大量熱量而引起容器破裂和爆炸事故。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃。
毒理學(xué)數(shù)據(jù)
急性毒性
LD50：1410mg/kg（大鼠經(jīng)口）；2460mg/kg（兔經(jīng)皮）
LC50：21800mg/m3（小鼠吸入，2h）
刺激性
家兔經(jīng)皮：500mg，輕度刺激（開放性刺激試驗(yàn)）。
家兔經(jīng)眼：41mg，重度刺激。
亞急性與慢性毒性
吸入，90ppm，每天6h，共20d，無任何明顯的病理改變；濃度為1300ppm，連續(xù)6d，可發(fā)生肝損害。
生態(tài)學(xué)數(shù)據(jù)
生態(tài)毒性
EC50：260mg/L（72h）（柵藻）；134mg/L（24h），89mg/L（48h）（水蚤）
LC50：>180mg/L（24h）（藍(lán)鰓太陽魚，靜態(tài)）；120mg/L（48h），110mg/L（72h），105mg/L（96h）（月銀漢魚，靜態(tài)）
生物降解性
好氧生物降解（h）：24~168
厭氧生物降解（h）：96~672
非生物降解性
空氣中光氧化半衰期（h）：3.3~33
分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)
摩爾折射率：16.13
摩爾體積（m3/mol）：75.3
等張比容（90.2K）：160.3
表面張力（dyne/cm）：20.5
極化率（10-24cm3）：6.39
計算化學(xué)數(shù)據(jù)
疏水參數(shù)計算參考值（XlogP）:無
氫鍵供體數(shù)量:0
氫鍵受體數(shù)量:1
可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:1
互變異構(gòu)體數(shù)量:2
拓?fù)浞肿訕O性表面積:17.1
重原子數(shù)量:4
表面電荷:0
復(fù)雜度:17.2
同位素原子數(shù)量:0
確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
共價鍵單元數(shù)量:1
作用與用途
丙醛是精細(xì)化學(xué)品的重要原料，主要用于生產(chǎn)正丙醇、丙酸、三羥甲基乙烷、丙醛肟等中間體，進(jìn)一步生產(chǎn)醇酸樹脂、農(nóng)藥除草劑和殺蟲劑、藥物眠爾痛和乙噻嗪，還廣泛應(yīng)用于涂料、塑料、食品、輕紡、飼料、橡膠助劑方面的精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)。還可作乙烯聚合的鏈終止劑。
注意事項
安全性描述
S9：Keepcontainerinawell-ventilatedplace．
保持容器在一個有良好通風(fēng)放的場所。
S16：Keepawayfromsourcesofignition-Nosmoking．
遠(yuǎn)離火源。
S19：Donotemptyintodrains．
不要將殘余物傾入排水口。
危險性描述
R11：Highly flammable．
高度易燃的。
R36/37/38：Irritating to eyes， respiratory system and skin．
刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
危險性概述
健康危害：低濃度接觸對眼、鼻有刺激性。高濃度接觸有麻醉作用，以及引起支氣管炎、肺炎、肺水腫?？芍卵?、皮膚灼傷。易經(jīng)完整皮膚吸收。
環(huán)境危害：對環(huán)境有危害。
燃爆危險：該品極度易燃，具刺激性。
急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
消防措施
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。
滅火方法：盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
滅火劑：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。
小量泄漏：用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。
大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運(yùn)至廢物處理場所處置。
操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，全面排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類等分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
物質(zhì)毒性
|
編號
|
毒性類型
|
測試方法
|
測試對象
|
使用劑量
|
毒性作用
|
|---|---|---|---|---|---|
|
0
|
急性毒性
|
吸入
|
嚙齒動物——大鼠
|
180 gm/m3/4H
|
1.行為毒性——全身麻醉
|
|
1
|
急性毒性
|
吸入
|
成年男性
|
1 ppm
|
1.眼毒性——流淚
|
|
2
|
急性毒性
|
吸入
|
人類
|
5500 ppb
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
3
|
急性毒性
|
吸入
|
人類
|
153 ppm/10M
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
4
|
急性毒性
|
吸入
|
兒童
|
300 ppb/2H
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸阻塞 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 |
|
5
|
急性毒性
|
口服
|
大鼠
|
26 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
6
|
急性毒性
|
吸入
|
大鼠
|
18 mg/m3/4H
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
7
|
急性毒性
|
腹腔注射
|
大鼠
|
4 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
8
|
急性毒性
|
皮下注射
|
大鼠
|
50 mg/kg
|
1.行為毒性——全身麻醉 2.肝毒性——肝豆?fàn)詈俗冃?/div> |
|
9
|
急性毒性
|
口服
|
小鼠
|
13900 ug/kg
|
1.行為毒性——嗜睡
2.皮膚和附件毒性——毛發(fā)變化 3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
|
10
|
急性毒性
|
吸入
|
小鼠
|
66 ppm/6H
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
11
|
急性毒性
|
腹腔注射
|
小鼠
|
9008 ug/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
12
|
急性毒性
|
皮下注射
|
小鼠
|
30 mg/kg
|
1.行為毒性——全身麻醉 2.肝毒性——肝豆?fàn)詈俗冃?/div> |
|
13
|
急性毒性
|
吸入
|
貓
|
1570 mg/m3/2H
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
14
|
急性毒性
|
靜脈注射
|
貓
|
15 mg/kg
|
1.血液毒性——其他變化
|
|
15
|
急性毒性
|
口服
|
兔
|
7 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
16
|
急性毒性
|
吸入
|
兔
|
24 mg/m3/6H
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺氣腫 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫 |
|
17
|
急性毒性
|
皮膚表面
|
兔
|
200 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
18
|
急性毒性
|
皮下注射
|
兔
|
250 mg/kg
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難
|
|
19
|
急性毒性
|
吸入
|
豚鼠
|
24 mg/m3/6H
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺氣腫 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫 |
|
20
|
急性毒性
|
皮下注射
|
豚鼠
|
178 ug/kg
|
1.行為毒性——驚厥或癲癇發(fā)作閾值受到影響
2.心臟毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——呼吸困難 |
|
21
|
急性毒性
|
吸入
|
倉鼠
|
1000 ppm/10M
|
1.眼毒性——流淚
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——急性肺水腫 3.胃腸道毒性——唾液腺的結(jié)構(gòu)或功能發(fā)生變化 |
|
22
|
急性毒性
|
口服
|
哺乳動物
|
10 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
23
|
急性毒性
|
未報告
|
哺乳動物
|
45 mg/kg
|
詳細(xì)作用沒有報告除致死劑量以外的其他值
|
|
24
|
慢性毒性
|
口服
|
大鼠
|
113 mg/kg/45D-I
|
1.肝毒性——其他變化
2.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)過氧化氫酶 3.生化毒性——抑制或誘導(dǎo)其他酶 |
|
25
|
慢性毒性
|
吸入
|
大鼠
|
4 ppm/6H/62D-I
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化
2.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降 3.慢性病相關(guān)毒性——死亡 |
|
26
|
慢性毒性
|
吸入
|
大鼠
|
4900 ppb/6H/13W-I
|
1.嗅覺毒性——未報告
2.內(nèi)分泌毒性——腎上腺重量發(fā)生變化 3.慢性病相關(guān)毒性——死亡 |
|
27
|
慢性毒性
|
吸入
|
大鼠
|
510 ug/m3/24H/9W-C
|
1.腎、輸尿管和膀胱毒性——尿中成分發(fā)生變化
2.血液毒性——白細(xì)胞計數(shù)發(fā)生變化 3.營養(yǎng)和代謝系統(tǒng)毒性——體重下降或體重增加速率下降 |
|
28
|
慢性毒性
|
吸入
|
大鼠
|
3 ppm/6H/3W-I
|
1.嗅覺毒性——未報告
2.內(nèi)分泌毒性——脾臟重量發(fā)生變化 |
|
29
|
慢性毒性
|
吸入
|
狗
|
3700 ppb/8H/6W-I
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
|
|
30
|
慢性毒性
|
吸入
|
猴
|
3700 ppb/8H/6W-I
|
1.肺部、胸部或者呼吸毒性——氣管、支氣管的結(jié)構(gòu)、功能發(fā)生變化
2.慢性病相關(guān)毒性——死亡 |
|
31
|
慢性毒性
|
吸入
|
兔
|
4900 ppb/6H/13W-I
|
1.嗅覺毒性——未報告
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fā)生變化 |
|
32
|
慢性毒性
|
吸入
|
倉鼠
|
4900 ppb/6H/13W-I
|
1.嗅覺毒性——未報告
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——其他變化 3.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fā)生變化 |
|
33
|
慢性毒性
|
吸入
|
倉鼠
|
4 ppm/7H/52W-I
|
1.大腦毒性——腦重量發(fā)生變化
2.肺部、胸部或者呼吸毒性——肺重量發(fā)生變化 3.肝毒性——肝重量發(fā)生變化 |
|
34
|
眼部毒性
|
入眼
|
人類
|
500 ppb/12M
|
|
|
35
|
眼部毒性
|
皮膚表面
|
兔
|
5 mg
|
作用嚴(yán)重
|
|
36
|
眼部毒性
|
皮膚表面
|
兔
|
2 mg/24H
|
作用嚴(yán)重
|
|
37
|
眼部毒性
|
入眼
|
兔
|
1 mg
|
作用嚴(yán)重
|
|
38
|
眼部毒性
|
入眼
|
兔
|
50 ug/24H
|
作用嚴(yán)重
|
|
39
|
突變毒性
|
鼠傷寒沙門氏菌
|
50 ug/plate
|
||
|
40
|
突變毒性
|
鼠傷寒沙門氏菌
|
50 ug/plate
|
||
|
41
|
突變毒性
|
大腸桿菌
|
286 nmol/L
|
||
|
42
|
突變毒性
|
口服
|
黑腹果蠅
|
5 mmol/L
|
|
|
43
|
突變毒性
|
腸外
|
黑腹果蠅
|
3 mmol/L
|
|
|
44
|
突變毒性
|
人類細(xì)胞
|
30 umol/L
|
||
|
45
|
突變毒性
|
人類成纖維細(xì)胞
|
100 umol/L
|
||
|
46
|
突變毒性
|
人類淋巴細(xì)胞
|
5 umol/L
|
||
|
47
|
突變毒性
|
人類成纖維細(xì)胞
|
200 nmol/L
|
||
|
48
|
突變毒性
|
大鼠細(xì)胞
|
30 mmol/L
|
||
|
49
|
突變毒性
|
腹腔注射
|
大鼠
|
500 ug/kg
|
|
|
50
|
突變毒性
|
腹腔注射
|
大鼠
|
500 ug/kg
|
|
|
51
|
突變毒性
|
倉鼠卵巢
|
10 umol/L
|
||
|
52
|
突變毒性
|
倉鼠肺
|
500 nmol/L
|
||
|
53
|
突變毒性
|
哺乳動物淋巴細(xì)胞
|
58 gm/L/3H
|
||
|
54
|
突變毒性
|
哺乳動物淋巴細(xì)胞
|
80 umol/L
|
||
|
55
|
生殖毒性
|
口服
|
大鼠
|
840 mg/kg,multigeneration
|
1.生殖毒性——新生兒體重增加量減少
|
|
56
|
生殖毒性
|
靜脈注射
|
兔
|
6 mg/kg，雌性受孕 9 天后
|
1.生殖毒性——植入后死亡率增加
|
制備
羰基合成法
由乙烯與一氧化碳、氫氣經(jīng)一步反應(yīng)而成。最初以羰基鈷為催化劑，在高壓（14.7-19.6MPa）下進(jìn)行。后來發(fā)展了以銠膦絡(luò)合物為催化劑的合成法，反應(yīng)溫度100℃，壓力1.27-1.47MPa。該法無異構(gòu)體產(chǎn)生，分離簡便。
環(huán)氧丙烷異構(gòu)化法
1,2-環(huán)氧丙烷在鉻釩催化劑存在下經(jīng)氣相異構(gòu)化而得。此外，尚有丙醇氧化法及丙烯醛加氫法等。丙烯以氯化鈀為催化劑直接氧化生產(chǎn)丙酮時的0.5-1.5%的副產(chǎn)品丙醛，當(dāng)提高催化劑中氯化鈀含量的反應(yīng)溫度時，丙醛副產(chǎn)的比例可增大到50%。
雷泊一步合成法
雷泊一步合成法是以乙烯、一氧化碳和水為原料，在催化劑作用下反應(yīng)，一步直接生成丙酸。該合成方法又分為高壓法和低壓法，但是由于低壓法至今尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，只有德國巴斯夫(BASF)高壓法用于工業(yè)生產(chǎn)。雷泊高壓一步合成法工藝過程僅為反應(yīng)、分離、產(chǎn)品精制三部分，工藝流程較短、原料消耗少、產(chǎn)品成本較低，這是該法的最大優(yōu)勢。但此法需高壓高溫，又有水存在，設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，不僅設(shè)備制造和維修費(fèi)高，而且操作相當(dāng)困難，所以開工率較低，至今未能得以推廣。
丙醛液相氧化法
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