甲基乙基酮

 

外觀與性狀：無色液體，有似丙酮的氣味。

熔點(diǎn)（℃）：-85.9

相對密度（水=1）：0.81

沸點(diǎn)（℃）：79.6

相對蒸氣密度（空氣=1）：2.42

飽和蒸氣壓（kPa）：9.49（20℃）

燃燒熱（kJ/mol）：2441.8

臨界溫度（℃）：260

臨界壓力（MPa）：4.40

辛醇/水分配系數(shù)的對數(shù)值：0.29

閃點(diǎn)（℃）：-9

爆炸上限%（V/V）：11.4

引燃溫度（℃）：404

爆炸下限%（V/V）：1.7

溶解性：溶于水、乙醇、乙醚，可混溶于油類。

1、摩爾折射率：20.60

2、摩爾體積（m3/mol）：91.6

3、等張比容（90.2K）：196.3

4、表面張力（dyne/cm）：21.0

5、極化率（10-24cm3）：8.17

1.甲基乙基酮由于具有羰基及與羰基相鄰接的活潑氫，因此容易發(fā)生各種反應(yīng)。與鹽酸或氫氧化鈉一起加熱發(fā)生縮合，生成3,4-二甲基-3-己烯-2-酮或3-甲基-3-庚烯-5-酮。長時間受日光照射時，生成乙烷、乙酸、縮合產(chǎn)物等。用硝酸氧化時生成聯(lián)乙酰。用鉻酸等強(qiáng)氧化劑氧化時生成乙酸。丁酮對熱比較穩(wěn)定，500℃以上熱裂生成烯酮或甲基烯酮。與脂肪族或芳香族醛發(fā)生縮合時，生成高分子量的酮、環(huán)狀化合物、縮酮以及樹脂等。例如與甲醛在氫氧化鈉存在下縮合，首先生成2-甲基-1-丁醇-3-酮，接著脫水生成甲基異丙烯基酮。

該化合物受日光或紫外光照射時發(fā)生樹脂化。與苯酚縮合生成2,2-雙（4-羥基苯基）丁烷。與脂肪族酯在堿性催化劑存在下反應(yīng)，生成β-二酮。在酸性催化劑存在下與酸酐作用發(fā)生?；磻?yīng)，生成β-二酮。與氰化氫反應(yīng)生成氰醇。與氨反應(yīng)生成酮基哌啶衍生物。丁酮的α-氫原子容易被鹵素取代生成各種鹵代酮，例如與氯作用生成3-氯-2-丁酮。與2,4-二硝基苯肼作用生成黃色的2,4-二硝基苯腙（m.p. 115℃）。

2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定。

3.禁配物：強(qiáng)氧化劑、堿類、強(qiáng)還原劑。

4.聚合危害：不聚合。

1.生態(tài)毒性

LC50：1690~5640mg/L（96h）（藍(lán)鰓太陽魚）；3200mg/L（96h）（黑頭呆魚，pH值7.5）；1950mg/L（24h）（鹵蟲）；<520mg/L（48h）（水蚤，pH值8）；918~3349mg/L（48h）（水蚤，pH值7.21）

IC50：110~4300mg/L（72h）（藻類）。

2.生物降解性

好氧生物降解（h）：24~168；

厭氧生物降解（h）：96~672；

3.非生物降解性

水中光氧化半衰期（h）：1.80×104~7.10×105；

空氣中光氧化半衰期（h）：64.2~642；

一級水解半衰期（h）：>50a。

丁酮是干餾木材的蒸出液（木醇油）的重要組分。工業(yè)上從仲丁醇、丁烷等制取。

1.仲丁醇脫氫法

有氣相和液相脫氫兩種方法。氣相脫氫用鋅銅合金或氧化鋅作催化劑，溫度400～500℃，常壓；液相脫氫用蘭尼鎳或亞鉻酸銅作催化劑，溫度150℃。液相脫氫反應(yīng)溫度及能耗較低，產(chǎn)率較高，催化劑壽命長，分離工藝簡單。

2.丁烷液相氧化法

丁烷液相氧化的主產(chǎn)品是乙酸，同時副產(chǎn)丁酮（約占乙酸產(chǎn)量的16%）。反應(yīng)溫度150～225℃，壓力4.0～8.0MPa。例如美國聯(lián)合碳化物公司，1976年用此法生產(chǎn)了22.6萬噸乙酸，得到3.6萬噸的副產(chǎn)丁酮。在美國約20%的丁酮是用此法生產(chǎn)的。截至2011年，正在研究、發(fā)展的方法有丁烯液相氧化法、異丁苯法等。

3.丁烯液相氧化法

此法稱為互克爾法(Wacker法）。以氯化鈀/氯化銅溶液為催化劑，在90～120℃、1.0～2.0MPa條件下進(jìn)行反應(yīng)。

CH2=CHCH2CH3[O2]→CH3COCH2CH3

丁烯轉(zhuǎn)化率約95%，丁酮收率約88%，得到的反應(yīng)液通過蒸餾等方法提純而得到成品。此法工藝過程簡單，但設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，需用重金屬作催化劑。此法尚未應(yīng)用于大規(guī)模生產(chǎn)。

4.異丁苯法

正丁烯和苯經(jīng)烴化生成異丁苯，異丁苯氧化生成過氧化氫異丁苯，最后用酸分解得到丁酮和苯酚。

苯烴化以三氯化鋁為催化劑，反應(yīng)溫度50～70℃，得異丁基苯；異丁基苯于110～130℃、0.1～0.49MPa壓力下，液相氧化生成異丁基苯過氧化氫；然后在酸催化劑存在下分解，于20～60℃提濃氧化液，生成丁酮和苯酚，最后分離精制而得成品。此法特點(diǎn)是工藝設(shè)備腐蝕較輕，反應(yīng)條件溫和，有利于工業(yè)化。

1、用作醋酸纖維素、丙烯酸樹脂、醇酸樹脂、涂料、油墨等的溶劑，染料的粘結(jié)劑，潤滑油脫蠟劑，硫化促進(jìn)劑等

2、用作測定鎘、銅和汞的試劑、色譜分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和半導(dǎo)體光刻用溶劑

3、GB 2760—96規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用于配制干酪、咖啡和香蕉型香精。亦可用作萃取溶劑。

4、丁酮主要用作溶劑，如用于潤滑油脫蠟、涂料工業(yè)及多種樹脂溶劑、植物油的萃取過程及精制過程的共沸精餾，其優(yōu)點(diǎn)是溶解性強(qiáng)，揮發(fā)性比丙酮低，屬中沸點(diǎn)酮類溶劑。丁酮還是制備醫(yī)藥、染料、洗滌劑、香料、抗氧化劑以及某些催化劑的是中間體，合成抗脫皮劑甲基乙基酮肟、聚合催化劑甲基乙基酮過氧化物、阻蝕劑甲基戊炔醇等，在電子工業(yè)中用作集成電路光刻后的顯影劑。

5、丁酮是制備殺螨劑吡螨胺的原料。

6、是有機(jī)合成原料，可作溶劑。在煉油工業(yè)中作潤滑油的脫蠟劑，同時用于醫(yī)藥、涂料、染料、洗滌劑、香料和電子等工業(yè)。液體油墨的溶劑。化妝品中用于指甲油的制造，作為低沸點(diǎn)溶劑，能降低指甲油的黏度，有快干性。

一、健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。
健康危害：對眼、鼻、喉、粘膜有刺激性。長期接觸可致皮炎。本品常與2-己酮混合應(yīng)用，能加強(qiáng)2-己酮引起的周圍神經(jīng)病現(xiàn)象，但單獨(dú)接觸丁酮未發(fā)現(xiàn)有周圍神經(jīng)病現(xiàn)象。

燃爆危險：該品易燃，具刺激性。

二、毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

毒性：屬低毒類。
刺激性：家兔經(jīng)眼：80mg，引起刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗：13780µg（24小時），輕度刺。
致突變性：性染色體缺失和不分離：啤酒酵母菌33800ppm。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度（TCL0）：3000ppm（7小時），（孕6～15天），致顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育異常，致泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育異常，致凝血異常。

危險特性：易燃，其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會引著回燃。
燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

一、泄漏應(yīng)急處理

迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿消防防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源，防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容；用泡沫覆蓋，降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)?；厥栈蜻\(yùn)至廢物處理場所處置。
廢棄物處置方法：用焚燒法。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面罩（半面罩）。
眼睛防護(hù)：必要時，戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
身體防護(hù)：穿防靜電工作服。
手防護(hù)：戴乳膠手套。
其它：工作現(xiàn)場嚴(yán)禁吸煙。注意個人清潔衛(wèi)生。避免長期反復(fù)接觸。

三、急救措施

皮膚接觸：脫去被污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。
眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。
吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。
食入：飲足量溫水，催吐，用清水或1%硫代硫酸鈉溶液洗胃。就醫(yī)。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法：盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。

滅火劑：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

操作注意事項：密閉操作，全面通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、堿類接觸。灌裝時應(yīng)控制流速，且有接地裝置，防止靜電積聚。搬運(yùn)時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過30℃。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、堿類分開存放，切忌混儲。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

運(yùn)輸注意事項：運(yùn)輸時運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運(yùn)輸。運(yùn)輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運(yùn)該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運(yùn)輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運(yùn)輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸。