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        聚丙烯酸鈉

           日期:2019-07-01     瀏覽:1928    評(píng)論:0    
        核心提示:聚丙烯酸鈉是一種新型功能高分子材料和重要化工產(chǎn)品,固態(tài)產(chǎn)品為白色(或淺黃色)塊狀或粉末,液態(tài)產(chǎn)品為無(wú)色(或淡黃色)粘稠液體。溶解于冷水、溫水、甘油、丙二醇等介質(zhì)中,對(duì)溫度變化穩(wěn)定,具有固定金屬離子的作用,能阻止金屬離子對(duì)產(chǎn)品的消極作用,是一種具有多種特殊性能的表面活性劑。
        聚丙烯酸鈉
         
        聚丙烯酸鈉是一種新型功能高分子材料和重要化工產(chǎn)品,固態(tài)產(chǎn)品為白色(或淺黃色)塊狀或粉末,液態(tài)產(chǎn)品為無(wú)色(或淡黃色)粘稠液體。溶解于冷水、溫水、甘油、丙二醇等介質(zhì)中,對(duì)溫度變化穩(wěn)定,具有固定金屬離子的作用,能阻止金屬離子對(duì)產(chǎn)品的消極作用,是一種具有多種特殊性能的表面活性劑。
        中文名
        聚丙烯酸鈉
        外文名
        Sodium polyacrylate
        分子式
        (C3H3NaO2)n
        CAS號(hào)
        9003-04-7
        折射率
        nD20  1.43
        密    度
        1.32g/mLat 25°C
        化學(xué)性質(zhì)
        中文別名:2-丙烯酸鈉均聚物; 聚丙烯酸鈉(系列); 聚丙烯酸
        鈉(PAAS); S聚丙烯酸鈉; 聚丙烯酸鈉 MW~5100; 聚丙烯酸鈉 MW ~15000; 聚丙烯酸鈉 MW ~8000
        英文別名:Polyacrylic acid sodium salt; Sodiumpolyacrylateinwater; Poly(acrylate sodium)
        性質(zhì):是—種水溶性高分子化合物。商品形態(tài)的聚丙烯酸鈉,相對(duì)分子質(zhì)量小到幾百,大到幾千萬(wàn),外觀為無(wú)色或淡黃色粘稠液體、凝膠、樹(shù)脂或固體粉末,易溶于水。因中和程度不同,水溶液的pH一般在6-9。能電離,有或無(wú)腐蝕性。易溶于氫氧化鈉水溶液,但在氫氧化鈣、氫氧化鎂等水溶液中隨堿土金屬離子數(shù)量增加,先溶解后沉淀。無(wú)毒。
        產(chǎn)品信息
        上游原料:丙烯酸,氫氧化鈉
        下游產(chǎn)品:燒堿、增稠劑、緩蝕劑、造紙助留助濾劑
        物化性質(zhì)
        水溶性直鏈高分子聚合物。小相對(duì)分子質(zhì)量的為液體,大的可為固體。固體的商品為白色粉末或顆粒,無(wú)臭無(wú)味,遇水膨脹,易溶于苛性鈉水溶液。吸濕性極強(qiáng)。具有親水和疏水基團(tuán)的高分子化合物。緩慢溶于水形成極粘稠的透明液體,其0.5%溶液的粘度約Pa·s,粘性并非吸水膨潤(rùn)(如CMC,海藻酸鈉)產(chǎn)生,而是由于分子內(nèi)許多陰離子基團(tuán)的離子現(xiàn)象使分子鏈增長(zhǎng),表現(xiàn)粘度增大而形成高粘性溶液。其粘度約為CMC、海藻酸鈉的15-20倍。加熱處理、中性鹽類、有機(jī)酸類對(duì)其粘性影響很小,堿性時(shí)則粘性增大。不溶于乙醇、丙酮等有機(jī)溶劑。強(qiáng)熱至300度不分解。久存粘度變化極小,不易腐敗。因系電解質(zhì),易受酸及金屬離子的影響,粘度降低。遇足量二價(jià)以上金屬離子(如鋁、鉛、鐵、鈣、鎂、鋅)形成其不溶性鹽,引起分子交聯(lián)而凝膠化沉淀。但是二價(jià)金屬離子量少時(shí)仍為溶液,因此可作為洗滌助劑,起到防止污垢再沉積的作用。pH=4.0以下時(shí)可能產(chǎn)生沉淀。
        隨著相對(duì)分子質(zhì)量增大,聚丙烯酸鈉自無(wú)色稀溶液至透明彈性膠體乃至固體。性質(zhì)、用途也隨相對(duì)分子質(zhì)量不同而有明顯區(qū)別。相對(duì)分子質(zhì)量在1000-10000的,可作為分散劑,應(yīng)用于水處理(分散劑或阻垢劑)、造紙、紡織印染、陶瓷等工業(yè)領(lǐng)域。用作造紙涂布分散劑時(shí),相對(duì)分子質(zhì)量在2000-4000,涂料濃度在65%~70%時(shí),仍可有良好流變性和熟化穩(wěn)定性。分子量在1000-3000之間的,用作水質(zhì)穩(wěn)定劑和黑液濃縮時(shí)結(jié)垢控制劑。分子量在10以上的,用作涂料增稠劑和保水劑,可使羧基化丁苯膠乳、丙烯酸酯乳液等合成膠乳黏度增長(zhǎng),避免水分析出,保持涂料體系穩(wěn)定。分子量在10以上的,用作絮凝劑,以及在食品工業(yè)中作增黏劑、乳化分散劑等。
         
        制造方法
        1、相對(duì)分子質(zhì)量小時(shí),丙烯酸在引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑存在下聚合,用氫氧化鈉中和即可得到產(chǎn)品。控制反應(yīng)溫度,引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的種類和用量,單體濃度、反應(yīng)時(shí)間和加料方式等條件,可得到不同相對(duì)分子質(zhì)量的產(chǎn)品。
        2、相對(duì)分子質(zhì)量高時(shí),丙烯酸用氫氧化鈉中和,精制后,在引發(fā)劑存在下聚合,既得產(chǎn)品。固體形態(tài)的產(chǎn)品可經(jīng)過(guò)干燥、造粒或粉碎得到。
        3.、國(guó)外通過(guò)輻射聚合NaOH與丙烯酸的中和物制得。
        合成方法
        1.將去離子水和34kg鏈轉(zhuǎn)移劑異丙醇依次加入反應(yīng)釜中,加熱至80~82℃。滴加14kg過(guò)硫酸銨和170kg單體丙烯酸的水溶液(去離子水)。滴畢后,反應(yīng)3h。冷至40℃,加入30%的NaOH水溶液,中和至pH值為8.0~9.0蒸出異丙醇和水得液體產(chǎn)品。噴霧干燥得固體產(chǎn)品丙烯酸或丙烯酸酯與氫氧化鈉反應(yīng)得丙烯酸鈉單體,除去副生的醇類,經(jīng)濃縮、調(diào)節(jié)pH值,以過(guò)硫酸銨為催化劑聚合而得由丙烯酸和氫氧化鈉反應(yīng)制得丙烯酸鈉單體,再在過(guò)硫酸銨催化下,聚合成聚丙烯酸鈉將相對(duì)分子質(zhì)量1 000~3 000的聚丙烯酸鈉加入反應(yīng)釜中,配成30%的水溶液即可
        2.丙烯酸或丙烯酸酯與氫氧化鈉反應(yīng)得丙烯酸鈉單體,除去副產(chǎn)的醇類,經(jīng)濃縮、調(diào)節(jié)PH值,以過(guò)硫酸銨為催化劑聚合制得。
        3.聚合法 在裝有攪拌器、回流冷凝管、溫度計(jì)、滴液漏斗的500mL四口燒瓶中,加入一定量的去離子水,再加入鏈轉(zhuǎn)移劑亞硫酸氫鈉(用量占體系質(zhì)量的4.5%),攪拌溶解,加熱升溫至65℃,開(kāi)始滴加單體丙烯酸及引發(fā)劑過(guò)硫酸銨水溶液。其中單體丙烯酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占體系的30%,過(guò)硫酸銨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占體系的0.06%,滴加時(shí)間為3h,滴完后保溫3h,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%氫氧化鈉水溶液中和至pH值為7~7.5,得到無(wú)色的黏稠、低分子質(zhì)量聚丙烯酸鈉溶液。
        4.乳液聚合法 單體溶液由丙烯酸經(jīng)氫氧化鈉溶液中和,再加入少量丙烯酰胺制得。在250mL反應(yīng)瓶中,加入單體溶液、十二烷基磺酸鈉,攪拌其混合均勻,同時(shí)通氮除氧20min,加入還原劑、乳化劑、溶劑和氧化劑。將體系升溫至45℃,4h后結(jié)束聚合。升溫達(dá)到一定的出水量后,停止反應(yīng)。最后將反應(yīng)液過(guò)濾烘干,得到粉末狀產(chǎn)物(PAA-Na)。 
        用途
        食品級(jí)聚丙烯酸鈉
        1、增稠劑。在食品中有如下功效:
        (1)增強(qiáng)原料面粉中的蛋白質(zhì)粘結(jié)力。
        (2)使淀粉粒子相互結(jié)合,分散滲透至蛋白質(zhì)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中。
        (3)形成質(zhì)地致密的面團(tuán),表面光滑而具有光澤。
        (4)形成穩(wěn)定的面團(tuán)膠體,防止可溶性淀粉滲出。
        (5)保水性強(qiáng),使水分均勻保持于面團(tuán)中,防止干燥。
        (6)提高面團(tuán)的延展性。
        (7)使原料中的油脂成分穩(wěn)定地分散至面團(tuán)中。 
        2、作為電解質(zhì)與蛋白質(zhì)相互作用,改變蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu),增強(qiáng)食品的粘彈性,改善組織。
        3、應(yīng)用舉例:
        (1)面包、蛋糕、面條類、通心面、提高原材料利用率,改善口感和風(fēng)味。用量0.05%。
        (2)水產(chǎn)糜狀制品、罐頭食品、紫菜干等,強(qiáng)化組織,保持新鮮味,增強(qiáng)味感
        (3)調(diào)味醬、番茄沙司、蛋黃醬、果醬、稀奶油、醬油,增稠劑及穩(wěn)定劑。
        (4)果汁、酒類等,分散劑。
        (5)冰淇淋、卡拉蜜爾糖,改善味感及穩(wěn)定性。
        (6)冷凍食品、水產(chǎn)加工品,表面膠凍劑(保鮮)。
        4、由于在水中溶解較慢,可預(yù)先與砂糖、粉末淀粉糖漿、乳化劑等混合,以提高溶解速度。
        5、作糖液、鹽水、飲料等的澄清劑(高分子凝聚劑)。
        食品安全:。國(guó)外從上世紀(jì)六十年代就開(kāi)始將聚丙烯酸鈉用于多種食品的增稠、增筋和保鮮等, 是美國(guó)FDA、日本厚生省等批準(zhǔn)使用的食品添加劑, 2000年中國(guó)衛(wèi)生部也正式批準(zhǔn)為食品級(jí)增稠劑。
        使用限量:按照我國(guó)食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。
        水處理劑——分散劑
        水處理劑——分散劑:小相對(duì)分子質(zhì)量的用于水處理,可在堿性和中濃縮倍數(shù)條件下運(yùn)行而不結(jié)垢。PAAS能將碳酸鈣、硫酸鈣等鹽類的微晶或泥沙分散于水中而不沉淀,從而達(dá)到阻垢目的。
        PAAS是一種常用的分散劑,除了用于水處理,還廣泛大量應(yīng)用于造紙、紡織、印染行業(yè)做漿料分散劑,用于陶瓷工業(yè)做碳酸鈣分散劑,用于涂料行業(yè)做顏料分散劑等。
        工業(yè)聚丙烯酸鈉
        聚丙烯酸鈉是成熟工業(yè)產(chǎn)品,有行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)號(hào)為:HG/T2838-2010。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定產(chǎn)品外觀為無(wú)色至黃色液體,固含量大于等于30%。
        高相對(duì)分子質(zhì)量的用于絮凝劑。
        水處理劑——絮凝劑
        聚丙烯酸鈉是一種線狀、可溶性的高分子化合物,其分子鏈上的羧基由于靜電相斥作用,使得曲繞的聚合物鏈伸展,促成具有吸附性的功能團(tuán)外露到表面上來(lái),由于這些活性點(diǎn)吸附在溶液中懸浮粒子上,形成粒子間的架橋,從而加速了懸浮粒子的沉降。 作為絮凝劑的聚丙烯酸鈉其相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)幾百萬(wàn),其商品形態(tài)為黃色粘稠液體,固含量或達(dá)8%許,相應(yīng)特性粘數(shù)η≥3.40。
        聚丙烯酸鈉絮凝劑是特別適用于燒堿和純堿行業(yè)鹽水精制、氧化鋁生產(chǎn)的赤泥沉降分離、味精廠廢水中蛋白質(zhì)回收和制糖等行業(yè)的高分子材料。
        造紙化學(xué)品
        造紙化學(xué)品造紙涂料上作為分散劑。最合適的相對(duì)分子質(zhì)量是2000-3000。商品形態(tài)一般是30%或42%固含量。粘度小于600mPa.s。外觀無(wú)色透明至琥珀色液體。pH在6-9之間。
        其他領(lǐng)域
        水性涂料,起分散作用;
        紡織印染助劑,起漿料分散作用;
        陶瓷加工助劑,起分散作用;
        洗滌劑中作為洗滌助劑,起分散作用;防污垢再沉積作用和增稠作用;
        衛(wèi)生巾 ,起吸水作用
        水晶泥,起吸水作用
        研究方向及展望
        隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的飛速發(fā)展,水處理的必要性日益突出,絮凝技術(shù)是提高水處理效率的最常用技術(shù)之一。特別是作為絮凝劑的高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酸鈉,已經(jīng)成為國(guó)內(nèi)外科研人員競(jìng)相研究的課題。研究丙烯酸及其共聚單體的反相乳液聚合,首先應(yīng)對(duì)乳化劑的選配、引發(fā)劑體系的選擇及其用量、聚合溫度及時(shí)間的確定等方面進(jìn)行探討,研究體系的中和度、共聚單體的種類和配比、單體總濃度、非極性溶劑的種類和混配等。應(yīng)繼續(xù)發(fā)展和完善現(xiàn)有的聚合方法和工藝條件,對(duì)各個(gè)聚合機(jī)理及聚合動(dòng)力學(xué)進(jìn)行深入研究,開(kāi)發(fā)新的高效、合理的聚合引發(fā)體系,探討高性能的緩聚劑,探索更有效的聚合方法(比如半連續(xù)聚合方法、微乳液聚合方法、反相微乳業(yè)聚合方法),研究如何提高相對(duì)分子質(zhì)量以優(yōu)化其性能,研究高固含量聚合和新技術(shù)在各聚合方法中的應(yīng)用,研制高分子型的乳化劑,探索反相微乳液聚合方法,從而使聚丙烯酸鈉從實(shí)驗(yàn)室研究向產(chǎn)業(yè)化、工業(yè)化進(jìn)軍。隨著經(jīng)濟(jì)建設(shè)的蓬勃發(fā)展,科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步,對(duì)高分子水溶性的聚合物尤其聚丙烯酸類的產(chǎn)品性能要求會(huì)越來(lái)越高,其勢(shì)必會(huì)有更廣闊的發(fā)展前景。 
        食品級(jí)
        產(chǎn)品指標(biāo):
        項(xiàng)目
        指標(biāo)
        外觀
        白色粉末
        固含量
        ≥96%
        分子量
        >3000萬(wàn)
        殘余單體
        ≤0.5%
        硫酸鹽(以SO4計(jì))
        ≤0.5%
        干燥失重
        ≤10%
        灼燒殘?jiān)?/div>
        ≤76%
        重金屬(以Pb計(jì))
        ≤0.002%
        砷(以As2O3計(jì))
        ≤0.0002%
        低聚合物
        ≤5%
        產(chǎn)品性質(zhì):本品系水溶性高分子化合物,具有極強(qiáng)的增稠保水功能,產(chǎn)品純度高、性能極為穩(wěn)定、無(wú)臭無(wú)味,久存不腐敗,可廣泛應(yīng)用于面食類、加工食品和冷凍食品。本品是美國(guó)FDA、日本厚生省,中國(guó)衛(wèi)生部批準(zhǔn)使用的食品添加劑,對(duì)人體無(wú)害,易于保存和儲(chǔ)藏,屬非危險(xiǎn)品。
        產(chǎn)品性質(zhì)
        分子量:3000-5000萬(wàn)
        黏度:2000-2500mPa.s(0.2%水溶液、25℃、2#轉(zhuǎn)子、6rpm)
        PH值:8-9(0.1%水溶液、25℃)
        產(chǎn)品粒度:白色粉末
        分子量大,并且是電解質(zhì),水溶液呈現(xiàn)很高的黏度。黏度約為CMC、海藻酸鈉等的15-20倍。根據(jù)溶液的不同濃度及用醋酸等改變PH值,可以調(diào)整其水溶液的黏度。熱穩(wěn)定性強(qiáng),200℃下幾乎不分解水溶液和鐵、鈣、鎂等二價(jià)金屬離子結(jié)合,形成不溶于水的凝膠。與瓜兒豆膠等其他增稠劑復(fù)配使用,其水溶液的黏度會(huì)有大幅度的增加。因此,可用相對(duì)較少的添加量得到相同黏度的水溶液。
        對(duì)食品的效用:
        增強(qiáng)原料粉中的蛋白質(zhì)黏結(jié)力。使淀粉粒子相互結(jié)合,分散到蛋白質(zhì)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中。使原料(面團(tuán))形成致密光潔的表面。使原料(面團(tuán))成為穩(wěn)定的膠質(zhì),因而避免了可溶性淀粉的滲出。保濕性很強(qiáng),使原料中的水分分布均勻,防止干燥。增強(qiáng)了原料的延展性。使原料粉中的油脂成分均勻分布,保持其穩(wěn)定性。
        應(yīng)用舉例
        (一)、食品制造業(yè)
        面類:改善生面、干面、油炸面的口感,使其更加勁道。降低方便面等油炸食品加工中的吸油率,節(jié)約用油。面粉類制品(面包、蛋糕、餃子皮、湯圓等):加強(qiáng)原料面粉中蛋白質(zhì)的黏著性,使生面團(tuán)的延展性更好,提高保濕性,減少凍裂,改善口感。粉絲、粉條、粉皮類:作以紅薯、玉米、燕麥、馬鈴薯等為原料的粉絲、粉條、粉皮時(shí),可提高產(chǎn)品的筋度,增耐煮性。肉丸、魚(yú)丸、火腿腸:在制作魚(yú)肉方便制品時(shí),適量添加,可使產(chǎn)品風(fēng)味更佳,口感更筋道。魚(yú)肉糜狀制品、罐頭食品:肉制品、水產(chǎn)品糜狀制品中可作表面膠凍劑,強(qiáng)化組織,保持新鮮口感味,增強(qiáng)口感。人造肉:用于制作人造肉,可提高蛋白質(zhì)纖維的黏彈性和伸長(zhǎng)度。冷凍行業(yè):作為復(fù)配乳化劑和穩(wěn)定劑的配料組分,可部分代替瓜爾豆膠、CMC等,起到增強(qiáng)效果,降低成本的作用。調(diào)味醬、果醬、奶油:在調(diào)味醬、番茄醬、果醬、奶油中作為增稠劑及穩(wěn)定劑,可改善味感及口感,增加其粘度并長(zhǎng)時(shí)間保持其形態(tài)。“冰衣”保鮮:聚丙烯酸鈉溶液有優(yōu)良的附著力,能封鎖金屬離子,在冷凍前處理可形成隔絕空氣的“冰衣”,大大延長(zhǎng)魚(yú)、蝦、肉等冷凍食品的保鮮期,保鮮效果顯著。
        (二)化妝品制造業(yè) 聚丙烯酸鈉在化妝品中起增稠、分散、懸浮、穩(wěn)定等作用。它有利于化妝品的增稠、發(fā)泡、穩(wěn)定、乳化、分散、粘合、成膜和保水等性能的發(fā)揮。
        (三)牙膏制造業(yè) 牙膏中添加聚丙烯酸鈉能起到教明顯的粘合、賦形功能,因聚丙烯酸鈉的取代均勻性較好,故擠出來(lái)的牙膏顯得亮滑、細(xì)膩,具有保溫、固香、耐洗及耐高溫等功效。
        (四)煙草制造業(yè) 聚丙烯酸鈉能起到制作煙草薄片的粘結(jié)作用,對(duì)降低煙草成本有一定效果。另外,還可以用作卷煙紙的粘結(jié)劑。
        (五)醫(yī)藥制造業(yè) 聚丙烯酸鈉在醫(yī)藥行業(yè)中可作為藥漿增稠劑、穩(wěn)定劑、和水劑及軟膏類藥物的基劑
        使用方法
        1、快速攪拌水,緩慢均勻地加入聚丙烯酸鈉粉末(切勿一次大量加入,應(yīng)將膠粉慢慢撒入稱量好的水中,也不要將水倒入膠粉中,否則易生成膠團(tuán),難以溶解),攪拌10分鐘,待顆粒溶脹懸浮后,靜止2小時(shí)即可溶解。本品由于分子量極大,溶解濃度一般不超過(guò)2‰。
        2、 不同水質(zhì)(軟水、硬水)的水溶解同一個(gè)規(guī)格的聚丙烯酸鈉,黏度相差很大。建議軟水溶解為宜。
        3、食鹽濃度的影響:聚丙烯酸鈉的黏度隨食鹽濃度的增大而減小。
        安全術(shù)語(yǔ)
        S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
        不慎與眼睛接觸后,請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。
        S36 Wear suitable protective clothing.
        穿戴適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服。
        風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ)
        R36/37/38 Irritating to eyes, respiratory system and skin.
        刺激眼睛、呼吸系統(tǒng)和皮膚。
        R36 Irritating to eyes.
        刺激眼睛。 
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        標(biāo)簽: 聚丙烯酸鈉
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