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        明膠

           日期:2019-07-02     瀏覽:3674    評(píng)論:0    
        核心提示:明膠(Gelatin)是由動(dòng)物皮膚、骨 、 肌膜、肌魅等結(jié)締組織中的膠原部分降解而成為白色或淡黃色、半透明、微帶光澤的薄片或粉粒;故又叫做動(dòng)物明膠、膘膠。工業(yè)明膠為無(wú)色至淡黃色透明或半透明等薄片或粉粒。無(wú)味,無(wú)臭。在冷水中吸水膨脹。 溶于熱水。溶于甘油和醋酸,不溶于乙醇和乙醚。 明膠屬于一種大分子的親水膠體,是一種營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高的低卡保健食品,可以用來(lái)制作糖果添加劑、冷凍食品添加劑等。此外,明膠也被廣泛利用到醫(yī)藥和化工產(chǎn)業(yè)中。
        明膠
         
        (一種大分子的親水膠體)

        明膠(Gelatin)是由動(dòng)物皮膚、骨 、 肌膜、肌魅等結(jié)締組織中的膠原部分降解而成為白色或淡黃色、半透明、微帶光澤的薄片或粉粒;故又叫做動(dòng)物明膠、膘膠。工業(yè)明膠為無(wú)色至淡黃色透明或半透明等薄片或粉粒。無(wú)味,無(wú)臭。在冷水中吸水膨脹。 溶于熱水。溶于甘油和醋酸,不溶于乙醇和乙醚。
        明膠屬于一種大分子的親水膠體,是一種營(yíng)養(yǎng)價(jià)值較高的低卡保健食品,可以用來(lái)制作糖果添加劑、冷凍食品添加劑等。此外,明膠也被廣泛利用到醫(yī)藥和化工產(chǎn)業(yè)中。
        中文名
        明膠
        英文名
        Gelatin
        別    稱(chēng)
        明膠海綿
        化學(xué)式
        無(wú)固定的結(jié)構(gòu)
        分子量
        無(wú)固定相對(duì)分子量
        沸    點(diǎn)
        無(wú)
        水溶性
        可溶于熱水,不溶于冷水
        外    觀
        白色或淡黃色、半透明、微帶光澤的薄片或粉粒
        應(yīng)    用
        膠凝劑、穩(wěn)定劑、乳化劑、增稠劑
        原    料
        煮過(guò)的動(dòng)物骨頭,皮膚和筋腱
        化合物介紹
        基本信息
        中文名稱(chēng):明膠
        中文別名:白明膠;動(dòng)物膠;食用明膠;
        英文名稱(chēng):Gelatin
        英文別名:Gelatins;Gelatine;
        CAS號(hào):9000-70-8
        安全信息
        海關(guān)編碼:3503001001
        危險(xiǎn)類(lèi)別碼:R36/37/38
        安全說(shuō)明:S24/25; S36/37/39; S27; S26
        計(jì)算化學(xué)數(shù)據(jù)
        1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):6.1
        2.氫鍵供體數(shù)量:1
        3.氫鍵受體數(shù)量:5
        4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:9
        5.互變異構(gòu)體數(shù)量:5
        6.拓?fù)浞肿訕O性表面積64.6
        7.重原子數(shù)量:36
        8.表面電荷:0
        9.復(fù)雜度:915
        10.同位素原子數(shù)量:0
        11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
        12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:1
        13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
        14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
        15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
        組成與結(jié)構(gòu)
        明膠中水分和無(wú)機(jī)鹽大約占16%,蛋白含量占82%以上。與母體膠原類(lèi)似,明膠也由18種氨基酸 組成,其中亞氨基酸Pro和Hyp的含量較高。明膠凝膠中的類(lèi)三螺旋結(jié)構(gòu)主要靠分子內(nèi)氫鍵和氫鍵水合維系,Pro的-NH、Hyp的-OH與其它氨基酸 側(cè)鏈基團(tuán)及水分子均可形成氫鍵,利于類(lèi)三螺旋結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。
        理化性質(zhì)
        1. 性狀:明膠成品為白色或淡黃色、半透明、微帶光澤的薄片或粉粒;是一種無(wú)色無(wú)味,無(wú)揮發(fā)性、透明堅(jiān)硬 的非晶體物質(zhì)。
        2. 分子量:明膠是膠原變性的產(chǎn)物,是一種熱可逆性的混合物,沒(méi)有固定的結(jié)構(gòu)和相對(duì)分子量,其分子量分布 在幾萬(wàn)到幾十萬(wàn)(<300KD)。
        3. 溶解性:可溶于熱水,不溶于冷水,但可以緩慢吸水膨脹軟化,明膠可吸收相當(dāng)于重量5-10倍的水。
        4. 凝膠化:明膠溶液可形成具有一定硬度、不能流動(dòng)的凝膠。當(dāng)明膠凝膠受到環(huán)境刺激時(shí)會(huì)隨之響應(yīng),即當(dāng)溶液的組成、pH值、離子強(qiáng)度發(fā)生變化和溫度、光強(qiáng)度、電場(chǎng)等刺激信號(hào)發(fā)生變化時(shí),或受到特異的化學(xué)物質(zhì)刺激時(shí),凝膠就會(huì)發(fā)生突變,呈現(xiàn)出相轉(zhuǎn)變行為。
        5. 乳化性質(zhì):明膠是一種有效的保護(hù)膠體,可以阻止晶體或離子的聚集,用以穩(wěn)定非均相懸浮液,在水包油的分散體藥劑中作為乳化劑。
        化學(xué)性質(zhì)
        工業(yè)明膠為無(wú)色至淡黃色透明或半透明等薄片或粉粒。無(wú)味,無(wú)臭。在冷水中吸水膨脹。 溶于熱水。溶于甘油和醋酸,不溶于乙醇和乙醚。
        生物學(xué)性能
        1. 生物相容性。明膠是一種天然的高分子材料,其結(jié)構(gòu)與生物體組織結(jié)構(gòu)相似,因此具有良好的生物相容性。
        2. 生物可降解性。明膠作為一種天然的水溶性的生物可降解高分子材料,其優(yōu)點(diǎn)就是降解產(chǎn)物易被吸收而不產(chǎn)生炎癥反應(yīng)。在應(yīng)用明膠的可降解性時(shí),經(jīng)常對(duì)其進(jìn)行化學(xué)修飾,調(diào)控其降解速度以適應(yīng)不同的需要。
        用途
        明膠依據(jù)生產(chǎn)原料、生產(chǎn)方式和產(chǎn)品質(zhì)量、產(chǎn)品用途不同,分為食用明膠、藥用明膠、工業(yè)明膠、照相明膠、以及皮膠、骨膠。主要應(yīng)用:
        1. 食用明膠。在食品工業(yè)中是一種重要的配料和添加劑,常作為膠凝劑、穩(wěn)定劑、乳化劑、增稠劑和澄清劑等應(yīng)用于肉制品、蛋糕、冰淇淋、啤酒、果汁等的生產(chǎn)  。
        2. 生物膜材料。國(guó)內(nèi)外研究最多的明膠基膜材料主要是殼聚糖-明膠共混膜、明膠-絲素共混膜、聚乳酸-明膠共混膜以及聚乙烯醇-明膠共混膜等,這些混合材料大大提高了明膠的理化性質(zhì),使明膠基高分子膜材料更加具有功能性。
        3. 醫(yī)用纖維。利用其他復(fù)合材料與明膠進(jìn)行共混紡絲改善明膠基醫(yī)用纖維材料力學(xué)性能。
        4. 組織修復(fù)與替代。明膠基復(fù)合材料用作組織工程支架材料和信號(hào)分子載體是目前生物材料的研究熱點(diǎn)之一。明膠溶液經(jīng)交聯(lián)后形成水凝膠,其中的水為致孔劑,冷凍干燥后形成多孔支架材料,而且可以通過(guò)改變冷凍參數(shù)來(lái)調(diào)節(jié)孔率和孔徑。因此可以根據(jù)不同組織修復(fù)要求,設(shè)計(jì)理想的明膠基組織工程材料。
        5. 工業(yè)明膠。用于纖維紡織、絕緣材料、紙張、全息材料等的制造方面。在工業(yè)用膠中,人們習(xí)慣把用于提取水解動(dòng)物蛋白質(zhì)的蛋白用膠叫蛋白明膠,把專(zhuān)用于飼料添加劑的飼料用膠叫飼料明膠,把用于火柴行業(yè)的火柴專(zhuān)用膠叫火柴明膠,以及把用于包裝等產(chǎn)品的熱溶明膠叫熱溶膠粉,把以自然晾曬為干燥方式的明膠叫土膠。
        制備與生產(chǎn)
        制備方法
        堿法:將動(dòng)物的骨和皮等用石灰乳液充分浸漬后,用鹽酸中和,經(jīng)水洗,于60 ℃~70 ℃熬膠,再經(jīng)防腐、漂白、凝凍、刨片、烘干而得。成品稱(chēng)“B型明膠”或“堿法明膠”。
        酸法:原料在pH值1~3的冷硫酸液中酸化2~8 h,漂洗后水浸24 h,在50 ℃~70 ℃下熬膠4~8 h,然后凍膠、擠條、干燥而成。成品稱(chēng)“A型明膠”或“酸法明膠”。
        酶法:用蛋白酶將原料皮酶解后用石灰處理24 h,經(jīng)中和、熬膠、濃縮、凝凍、烘干而得。
        生產(chǎn)方法
        主要有石灰乳法和鹽酸法。
        1.石灰乳法 將牛皮、豬皮等變質(zhì)的下腳皮的內(nèi)層油脂亂去,切成小塊,放在3.5%-4.0%的石灰乳中浸泡約30-40d,中間換石灰乳4-6次。在浸泡過(guò)程中,經(jīng)常攪拌,使上下浸泡均勻。將浸泡的生皮從石乳缸中取出,用水洗凈,在攪拌下10%鹽酸中和3-4h,洗滌后pH應(yīng)在6.0-6.5。然后將肉皮按1:1加水,加熱蒸煮,控制溫度為60-70℃,每隔一定時(shí)間抽取膠水,用清潔紗布趁熱過(guò)濾,共抽5-6次。將稀膠水送入蒸發(fā)器濃縮,使相對(duì)密度為1.03-1.07。熱膠移入鋁盤(pán)冷卻,把冷膠往放在不銹鋼篩網(wǎng)上,送入烘房鼓風(fēng)干燥,溫度嚴(yán)格控制在28℃左右。干燥的膠片用顆粒粉碎即得成品。按豬皮重量計(jì),收率約22%。
        2.鹽酸法 將家畜的雜骨,脊骨及小骨粉碎,用苯在45-50℃提油后水洗。洗凈利的骨頭,用3.5-4.0%的鹽酸浸泡,主骨頭柔軟后即得粗制骨素,水洗,使水溶液pH在3.5左右,加石灰乳可制飼料磷酸氫鈣及干燥氯化鈣。將骨頭再用3.0%-3.5%以上的石灰乳浸泡30-50d(中間換石灰乳5-6次),取出,用水洗約1h,將此次凈骨素用0.2鹽酸進(jìn)行第一次中和,待pH降至3.5-4.0,放掉中和液,另加入清水,再用0.5%鹽酸中和約2h。當(dāng)酸濃度降至0.2-0.25%時(shí),立即將酸濃度提高到1%,并維持這一濃度直至到達(dá)中和終點(diǎn)(pH3.0)。中和完畢,將骨素用清水充分洗滌,浸泡4-5h。然后用氫氧化鈉溶液洗滌,稀堿液浸泡16-20h后用清水沖洗,即得精制骨素。精制骨素經(jīng)過(guò)7道熬膠得到膠水,各道熬膠的加水量,溫度分別掌握,加水量逐道減少,熬膠溫度逐道提高,從第一道的64℃提高到第七道的85℃。出膠的濃度從第一道到第七道,也從8%降低至2-3%。共熬40h。將得到的稀膠水過(guò)濾,濃縮,使用對(duì)密度達(dá)1.025-1.075,放在膠盒上冷凍,然后刨成薄片置于篩網(wǎng)上,送入烘烘房鼓風(fēng)干燥,溫度從25℃逐漸提高至60℃。干燥后即成為成品。各道熬膠制得的明交質(zhì)量不同,按批道分為照相膠,食用膠,最后為用于制蛋白胨的烘膠,好膠率大于60%。每噸產(chǎn)品消耗:性骨約7t;30%的鹽酸約7t。
        使用限量
        GB 2760-96:可用于各類(lèi)食品,以GMP為限。
        FAO/WHO(1984,g/kg):加工干酪制造8;乳脂干酪5;熟洋火腿、熟豬前腿肉,按GMT;酪農(nóng)干酪5(按稀奶油計(jì));稀奶油5(僅用于巴氏殺菌摜奶油或摜打用的超高溫殺菌稀奶油和消毒稀奶油)。
        冰淇淋制造時(shí),明膠用做保護(hù)膠體來(lái)防止冰晶增大,使產(chǎn)品口感細(xì)膩,約添加0.5%。酸奶、干酪等乳制品中添加約0.25%,可防止水分析出,使質(zhì)地細(xì)膩。
        在于制造明膠甜食(dessert,主要成分是明膠)、軟糖、奶糖、蛋白糖、巧克力等(添加量1%~3.5%,最高達(dá)12%)。
        在午餐肉、咸牛肉等罐頭食品中廣泛使用明膠,可與肉汁中的水結(jié)合以保持產(chǎn)品外形、濕度和香味,約添加肉的1%~5%。
        亦用做醬油的增稠劑。
        最大允許量
        添加劑中文名稱(chēng)
        允許使用該種添加劑的食品中文名稱(chēng)
        添加劑功能
        最大允許使用量(g/kg)
        明膠
        膠基糖果
        膠基糖果中基礎(chǔ)劑物質(zhì)
        按生產(chǎn)需要適量使用(有特別規(guī)定的除外)
        明膠
        食品
        增稠劑
        按生產(chǎn)需要適量使用(有特別規(guī)定的除外)
        與膠原區(qū)別
        明膠是膠原部分水解而得到的一類(lèi)蛋白質(zhì),明膠與膠原具有同源性。膠原具有棒狀三股螺旋結(jié)構(gòu),當(dāng)其部分水解制備明膠的過(guò)程中,膠原的這種三螺旋結(jié)構(gòu)發(fā)生部分分離和斷裂。明膠的氨基酸組成與膠原相似,但因預(yù)處理的差異,組成成分也可能不同。不同規(guī)格的明膠分子量一般為15000~250000Da。
        藥典標(biāo)準(zhǔn)
        鑒別
        (1)、取該品約0.5g,加水50ml,加熱使溶解后,取溶液5ml ,加重鉻酸鉀試液4 份與稀鹽酸1 份的混合液數(shù)滴,即生成桔黃色絮狀沉淀。
        (2)、取鑒別(1) 項(xiàng)下剩余的溶液1ml ,加水100ml ,搖勻后,加鞣酸試液數(shù)滴,即發(fā)生渾濁。(3)、取該品,加鈉石灰后,加熱,即發(fā)生氨臭。
        檢查
        酸度取該品1.0g,加入100ml 熱水中,充分振搖使溶解,放冷至35℃,
        依法測(cè)定(附錄Ⅳ H),pH值應(yīng)為3.6~7.6。
        透明度
        取該品5.0g,加水90ml使膨脹后,在65~70℃水浴中加熱溶解,取出,加水使成100ml ;分取5ml ,置25ml納氏比色管中,立即與同體積的對(duì)照液(精密量取標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉溶液30ml,置50ml量瓶中,加硝酸與硝酸銀試液各1ml ,用水稀釋至刻度,在暗處放置5 分鐘,必要時(shí)可用焦糖溶液調(diào)色)比較,不得更渾濁。
        亞硫酸鹽
        取該品20g ,置長(zhǎng)頸圓底燒瓶中,加水50ml,放置使膨脹后,加稀硫酸50ml,即時(shí)連接冷凝管,用水蒸氣蒸餾,餾液導(dǎo)入過(guò)氧化氫試液(對(duì)甲基紅-亞甲藍(lán)混合指示液顯中性)20ml中,至餾出液達(dá)80ml,停止蒸餾;餾出液中加甲基紅-亞甲藍(lán)混合指示液數(shù)滴,用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至溶液顯草綠色,并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正,消耗氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)不得過(guò)1.0ml。
        干燥失重
        取該品約1g,置經(jīng)105 ℃干燥至恒重的不銹鋼或鋁制器皿(直徑約75mm)中,精密稱(chēng)定,加水10ml,放置,使膨脹后,置水浴上加熱溶解,蒸干,在105 ℃干燥至恒重,減失重量不得過(guò)16.0%(附錄Ⅷ L)。
        灰分
        取該品1.0g,置熾灼至恒重的坩鍋中,精密稱(chēng)定,緩緩熾灼至完全炭化時(shí),逐漸升高溫度至60~70℃,使完全灰化并恒重,遺留灰分不得過(guò)2.0 %。
        重金屬
        取灰分項(xiàng)下遺留的殘?jiān)?,加鹽酸2ml 與硝酸0.5ml ,置水浴上蒸干,加水5ml,再蒸干,加醋酸鹽緩沖液(pH3.5)5ml與水20ml,溫?zé)釘?shù)分鐘,加水適量使成50ml。分取20ml,加水5ml ,依法檢查(附錄Ⅷ H第一法),含重金屬不得過(guò)百萬(wàn)分之五十。
        砷鹽
        取該品1.0g,加淀粉0.5g與氫氧化鈣1.0g,加水少量,攪拌均勻,干燥后,先用小火熾灼使炭化,再在500 ~600 ℃熾灼成灰白色,放冷,加鹽酸8ml 與水20ml溶解后,依法檢查(附錄Ⅷ J第一法),應(yīng)符合規(guī)定(0.0002%)。
        凝凍濃度
        取該品1.10g ,置稱(chēng)定重量的錐形瓶中,加水80ml,在15~18℃放置 2小時(shí),使完全膨脹后,置60℃水浴中加熱溶解,取出,稱(chēng)重,加水適量使內(nèi)容物成100g,取10ml,置內(nèi)徑13mm的試管中,在0℃冰浴中冷凍6 小時(shí),取出,倒置10秒鐘,應(yīng)不流下。
        分類(lèi)
        明膠是一種水溶性、能形成凝膠體的混合蛋白質(zhì)類(lèi)物質(zhì),通常采取加熱水提取預(yù)處理動(dòng)物體結(jié)締組織制得。明膠主要成分中,膠原蛋白≥80%,水分≤14%。
        (1)明膠按照提取原料可以分為皮明膠、骨明膠。皮明膠又可細(xì)分為牛皮明膠、豬皮明膠、雞皮明膠、魚(yú)皮明膠等;骨明膠又可細(xì)分為牛骨膠、豬骨膠、雞骨膠、魚(yú)骨膠等。
        魚(yú)鱗明膠是近年來(lái)研究出來(lái)以魚(yú)鱗為原料提取出來(lái)的明膠。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn),魚(yú)鱗中豐富的膠原蛋白,約20 ~ 40%,并且脂肪含量少,明膠提取及純化工藝簡(jiǎn)單,并且,提取的明膠氣味較輕,性質(zhì)穩(wěn)定。但是魚(yú)鱗明膠存在生產(chǎn)原料受到限制的問(wèn)題,產(chǎn)量不大,目前不是明膠市場(chǎng)的主流。
        魚(yú)明膠是近年研究明膠的熱點(diǎn)。傳統(tǒng)的明膠原料為豬和牛的皮和骨,但對(duì)于清真教、猶太教及伊斯蘭教地區(qū)卻存在著宗教問(wèn)題,豬明膠及不按照他們要求屠宰和生產(chǎn)的牛明膠根本不能進(jìn)入市場(chǎng)。并且,近年來(lái)歐美國(guó)家時(shí)常發(fā)生瘋牛病、豬口蹄疫,其牛肉豬肉消費(fèi)量顯著下降,明膠生產(chǎn)原料也相應(yīng)地減少。與此同時(shí),隨著海洋漁業(yè)資源的大量開(kāi)發(fā)與利用,越來(lái)越多的魚(yú)類(lèi)產(chǎn)品走向人們的餐桌,伴隨著產(chǎn)生的魚(yú)皮、魚(yú)骨等下腳料也逐漸受到戰(zhàn)略科學(xué)家們的重視。鑒于以上種種原因,魚(yú)明膠的生產(chǎn)工藝優(yōu)化及可行性分析,成為從事明膠研究生產(chǎn)人員的一個(gè)重要方面。
        (2)明膠按照生產(chǎn)方式分為堿法明膠(又稱(chēng) B 型明膠)、酸法明膠(又稱(chēng)A 型明膠)、酶法明膠。三種明膠最大的不同點(diǎn)即為明膠生產(chǎn)過(guò)程中的前處理過(guò)程采用不同的方法。B 型明膠的產(chǎn)量居三種明膠之首,原料在堿性介質(zhì)中預(yù)處理,中和后在中性介質(zhì)中提取得到。A 型明膠是指原料在酸性介質(zhì)中預(yù)處理,酸性介質(zhì)中提取得到的明膠。酶法明膠是指原料經(jīng)酶預(yù)處理,在適度 pH 值的介質(zhì)中提取的明膠。
        (3)明膠按照用途可以分為食用明膠、藥用明膠、照相明膠、工業(yè)明膠。目前,世界明膠年產(chǎn)量已達(dá) 32 萬(wàn)噸,食用明膠約占總量的 60%以上。
        (4)明膠按照品質(zhì)不同可以分為高檔明膠、低檔明膠、骨膠,其中高檔明膠簡(jiǎn)稱(chēng)明膠,國(guó)外稱(chēng)為Gelatin,低檔明膠和骨膠則稱(chēng)為Glue 。 
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        標(biāo)簽: 明膠
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